室外自来水给水管使用的主要管子材料有：镀锌钢管、PPR管、PVC-U管以及不锈钢水管。

解释：

1. 镀锌钢管

镀锌钢管是传统的给水管材，具有良好的强度和抗腐蚀性。在室外自来水给水管网中，镀锌钢管被广泛应用。其表面经过镀锌处理，可以有效防止内部水质受到外部环境的污染。

2. PPR管

PPR管是一种新型的水管材料，由于其无毒、耐腐蚀性良好、安装方便等特点，逐渐被应用于室外自来水给水管网中。PPR管的热稳定性好，能够适应室外温度变化，保持水的正常供应。

3. PVC-U管

PVC-U管是一种硬质的聚氯乙烯管，因其成本较低、耐腐蚀性优良而被广泛使用。它在室外给水系统中主要负责非直接饮用水供给，也可用于供水主管道与用水点之间的连接。

4. 不锈钢水管

近年来，随着材料技术的进步，不锈钢水管在室外自来水给水管中的应用逐渐增多。不锈钢材质耐腐蚀性强，使用寿命长，能够确保水质安全。其坚固的结构使得管道更加稳定，不易受到外界环境的影响。

以上四种管材均可以用于室外自来水给水管，具体使用哪种管材，需要根据当地的实际情况、工程要求以及预算等多方面因素进行综合考虑。在选型过程中，还需注意管道的连接方式、保温措施以及防护措施等，以确保供水系统的安全稳定运行。