幼儿园外墙画的材料主要有以下几种：

1. 水性涂料

水性涂料是幼儿园外墙绘画常用的材料之一。这种涂料安全环保，无毒无味，色彩丰富，且易于清洗。由于幼儿园的环境需要考虑到小朋友的安全和健康，使用水性涂料可以有效避免有害物质对孩子们的影响。

2. 丙烯颜料

丙烯颜料是另一种常见的幼儿园外墙绘画材料。丙烯颜料具有色彩鲜艳、干燥速度快的特点，而且具有一定的耐水性和耐久性，即使在户外环境中也能保持较长的颜色和质地的稳定性。这种材料常被用来绘制户外的大型壁画。

3. 外墙专用漆

外墙专用漆是一种专为建筑外墙设计的涂料，也常常用于幼儿园的围墙绘画。这种漆料具有优良的抗紫外线性能、耐候性和耐污性，可以有效保护墙面，并且提供丰富的色彩选择。使用外墙专用漆可以使画面更加生动、持久。

除了上述主要材料外，根据不同的绘画风格和需求，还可能使用到一些辅助材料，如儿童友好的无毒水彩笔、粉刷用的海绵刷或滚刷等。这些材料都可以帮助创造丰富多彩的外墙艺术效果。具体使用哪种材料，需要根据幼儿园的实际需求和预算来选择合适的材料和工具进行创作。总的来说，确保所使用的材料既安全又环保，是幼儿园外墙绘画的首要考虑因素。