1. 金属火灾：二氧化碳灭火器不适用于扑灭钠、钾、镁、铝等金属火灾。因为在高温下，这些金属会与二氧化碳反应，导致更剧烈的燃烧。

2. 含有过氧化物的火灾：过氧化物，如双氧水、过氧化钠等，与二氧化碳反应会产生大量氧气，这会助长火势，因此二氧化碳灭火器不适用于这类火灾。

3. 600伏以上电气火灾：对于600伏以上的电气火灾，存在触电风险。同时，二氧化碳灭火器在使用过程中可能会对人体造成冻伤，因此不建议使用二氧化碳灭火器扑灭这类火灾。