离职协议书在书写时满足以下条件的应属有效：

1、离职协议书的内容是劳动者与用人单位双方真实意思表示，不存在欺诈，胁迫等情形；

2、离职协议书的内容不违反法律的强制性规定；

3、离职协议书的内容不侵害国家或者他人合法权益；

4、离职协议书的合同双方当事人都具备完全民事行为能力。

法律依据：《中华人民共和国民法典》第四百六十九条

当事人订立合同，可以采用书面形式、口头形式或者其他形式。

书面形式是合同书、信件、电报、电传、传真等可以有形地表现所载内容的形式。

以电子数据交换、电子邮件等方式能够有形地表现所载内容，并可以随时调取查用的数据电文，视为书面形式。

离职协议书签订时注意什么

1、离职理由，从单位风险管理的角度看，应该载明对单位有利的理由。

2、谁先动议，明确提出不方便的话，可以较为隐晦或含蓄地指出谁先动议。

3、离职时间需具体明确，可以附期限。

4、如支付经济补偿金的话，需要明确支付数额及支付方式，可以附条件。

5、工作交接条款及其相应的法律后果要明确。

6、工资包括加班工资和奖金等已结算、年休假等节假日已休完、社保的转移等要明确。

7、如有保密和竞业限制协议等约定的，需要相应的处理条款。

8、承诺和声明条款，即双方承诺没有其他争议。