空调刚打开时发出臭味，可能是由于长时间未使用、空调内部积聚灰尘、细菌滋生等原因导致的。

1. 长时间未使用的灰尘积累：空调长时间不使用，内部容易积聚灰尘和杂物。当再次开启时，这些积累的灰尘会受潮并被吹出，从而产生异味。

2. 细菌滋生：空调内部潮湿的环境容易滋生细菌，这些细菌在繁殖过程中会产生异味。特别是在潮湿的季节或地区，细菌滋生的速度会更快。

3. 冷凝水滞留问题：空调运行时产生的冷凝水若无法及时排出，会在空调内部滞留，造成微生物的滋生，进而产生臭味。

空调内部臭味不仅影响室内的空气质量，还可能对健康产生影响。为了解决这个问题，可以采取以下措施：

解决办法：

1. 定期清洁空调：建议每个季节至少清洁一次空调，尤其是过滤网和散热片等容易积聚灰尘的部位。

2. 使用空调清洗剂：可以选择专业的空调清洗剂，对空调内部进行全面清洁和消毒。

3. 保持室内通风：在使用空调时，可以适当打开窗户，保持室内通风，有助于减少细菌和霉菌的滋生。

当空调刚打开时若出现臭味，不必过于紧张，按照上述方法进行清洁和维护，通常可以有效解决问题。如异味持续存在，建议联系专业人员进行进一步的检查和维修。